在大孔離子交換樹脂以非良溶劑為致孔劑時，致孔劑的性質、用量及交聯度對共聚物的孔結構均有顯著的影響。隨著二乙烯苯及致孔劑用量的增加，相分離較早地出現，凝膠點也提前產生。分離出的大分子鏈處于蜷縮狀態(tài),鏈間的纏結較多,結構比較穩(wěn)定,孔徑較大，但比表面較小。只有當DVB及致孔劑的用量都較大時才能得到較高的比表面。正庚烷的用量對平均孔徑的影響不大，而DVB用量的增加使平均孔徑急劇地下降。
致孔劑的性質對共聚物的孔結構有顯著的影響，但尚無明確的規(guī)律性。
可以作為大孔離子交換樹脂非良溶劑使用的致孔劑包括烷烴、脂肪醇、脂肪酸、硝基烷及醚類、汽油、煤油、石蠟等。
但是，實際上絕對的非良溶劑體系并不存在。即使是理想的非良溶劑，其與共聚單體的混合物仍對聚合物有溶劑化作用。另外，在室溫下可能是非良溶劑的，在聚合溫度(如80℃)也可能使聚合物鏈溶劑化。
(2)以良溶劑為致孔劑的懸浮共聚:作為致孔劑使用的典型良溶劑是甲苯，目前大部分的大孔離子交換樹脂的致孔劑用的都是甲苯。甲苯與共聚單體(苯乙烯、二乙烯苯)的混合物是典型的良溶劑體系。在這種體系的整個共聚過程中，生成的大分子鏈一直處于充分溶劑化的伸展狀態(tài)，互相纏繞較少，直到單體的轉化率較高、交聯的體型結構相當大時才出現相分離。在共聚結束、球粒固化之后，共聚體仍然處于溶脹狀態(tài)。若將溶劑去除，膨脹的大分子網(expanded nelwork)即會收縮，甚至會使網孔消失。只有在DVB和致孔劑的用量足夠大時，才能得到大孔結構。
以良溶劑為致孔劑制得的大孔樹脂，其孔結構的特點是比表面較大、孔徑較小(干態(tài)樹脂)。在溶劑中，甚至是在非良溶劑中，干態(tài)樹脂的大分子網仍可成為膨脹狀態(tài)，說明膨脹網的收縮是可逆的。
在良溶劑存在下共聚制得的樹脂，由于大分子鏈的纏繞較少，在溶劑中的溶脹度較大，這相當于降低了交聯劑的作用。實際上，共聚體系中甲苯的存在與交聯度一樣會影響到離子交換樹脂的離子交換平衡。
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